ОРІЄНТАЦІЯ ЗАМІЩЕННЯ В НАФТАЛЕНОВОМУ ЯДРІ

якщо нафталенове ядро вже містить якийсь замісник, то, як і в разі моно­заміщених бензену, при електрофільному заміщенні можна з певною точністю передбачити напрям уходження нового замісника. Однак правила орієнтації в наф­таленовому циклі порівняно з правилами орієнтації в бензеновому кільці мають деякі особливості.

Напрям електрофільного заміщення в монозаміщених нафталену визначається:

> електронною природою і положенням уже наявного замісника;

> підвищеною реакційною здатністю а-положення.

електронодонорні замісники (о-, п-орієнтанти), підвищуючи в цілому електронну густину у нафталеновому циклі, у більшій мірі активують кільце, з яким зв'язаний замісник. Тому входження нового замісника відбувається переважно в це ж кільце і в а-положення як більш реакційноздатне. При наявності електронодонорного замісника в а-положенні новий замісник вступає здебільшого в положення 4, яке є пара-положенням відносно наявного замісника і а-положенням нафталенового циклу:

сн,

НЖ>₃ (конц.); Н₂8О₄ (конц.) -Н₂О

N0,

а-метилнафтален 1-метил-4-нітронафтален

У разі, коли електронодонорний замісник (о-, п-орієнтант) перебуває в |3-положенні, новий замісник при електрофільному заміщенні спрямовується переважно в положення 1, яке є орто-положенням відносно наявного замісника і а-положенням наф-таленового циклу:

НЖ)₃ (конц.); Н₂8О₄ (конц.)
-Н₂О ''

р-нафтол 1-нітро-2-нафтол

якщо в нафталеновому циклі міститься електроноакцепторний замісник, то за рахунок -I- або -М-ефектів він у цілому дезактивує нафталенове ядро віднос­но електрофільного заміщення, але в більшій мірі дезактивується кільце, з яким зв'язаний цей замісник. Тому новий замісник вступає в сусіднє кільце. З огляду на підвищену реакційну здатність а-положень заміщення відбувається переважно в положеннях 5 і 8:

А

Глава 15

Здебільшого при електрофільному заміщенні утворюється суміш ізомерів:

N0,,

НЖ)₃ (конц.); Н₂8О₄ (конц.)

N0,,

а -нітронафтален

(конц.); Н₂8О₄ (конц.)

N02

1,5-динітронафтален

8О₃Н

1,8 - динітронафтален

N0,

8О₃Н

N0^

р-нафтален-сульфокислота

5-нітро-2-нафтален-сульфокислота

8-нітро-2-нафтален-сульфокислота

У зв'язку з особливістю реакції сульфування при високих температурах і трива­лому нагріванні сульфогрупа направляється переважно в Р-положення сусіднього кільця (положення 6і7):

8О₃Н

Н₂8О₄ (конц.); 160 °С

-Н,0

НО₃8

8О₃Н НО₃8

8О₃Н

р-нафтален-сульфокислота

2,6-нафтален-дисульфокислота

2,7-нафтален-дисульфокислота

Поиск по сайту: