Атом –это электронейтральная частица, состоящая из положительно заряженного ядра и движущихся в его поле отрицательно заряженных электронов (обозначаются е). Заряд ядра (Z), равный числу протонов в нем, определяет число е в атоме элемента, а значит, его химическую индивидуальность, поэтому элементом называют вид атомов с одинаковым зарядом ядра.
Современной атомной моделью является квантово-химическое описание состояний электронов в атоме, которое основано на следующих положениях:
I. Квантование энергии излучения. Причинаквантования ‑ наличие строго определенных состояний е в атоме. Разность энергий этих состояний равна кванту энергии, излучаемой (поглощаемой) при переходе е из одного состояния в другое.
II. Принцип неопределенности Гейзенберга. В квантовой химии не определяют траекторию движения е, а лишь рассчитывают вероятность его нахождения в той или иной точке пространства вокруг ядра, т.е. используют вероятностный (статистический) метод описания.
III. Двойственная природа электрона. Хотя е имеет заряд и ненулевую массу покоя, т.е. проявляет свойства корпускулы(материальной частицы), но обладает и явно выраженными волновыми свойствами.
Чтобы отразить волновой характер движения е в атоме, Шредингер в 1926 г. предложил для описания его состояния использовать уравнение сферической стоячей волны, которое отражает периодические изменения трехмерной волновой функции е в пространстве атома. Уравнение Шредингера[16] связывает волновые свойства электрона ( ) и его энергетические характеристики (E), поэтому коротко может быть записано следующим образом: , где – оператор Гамильтона, который, в частности, показывает, что состояние е в атоме описывается дифференциальным уравнением (производными 2-го порядка по всем осям координат).
Результатом решения являются, в частности, значения трех параметров, т.н. квантовых чисел: главного, орбитального и магнитного (см. раздел 3.1.2). Причем условия решения уравнения Шредингера (вытекающие из условий существования е в атоме) определяют целочисленность значений указанных параметров.
Волновая функция , заданная тремя квантовыми числами и будет атомной орбиталью(АО). Ею называют также часть пространства вокруг ядра, в котором с 90%-ной вероятностью можно обнаружить электрон.
Вероятность нахождения е в том или ином элементарном объеме пространства ( ) называется электронной плотностью данного объема и равна . Здесь – это объем, заключенный между двумя сферами, имеющими общий центр (в котором находится ядро атома), причем радиусы сфер (R1 и R2) различаются между собой на величину dR; а – это плотность вероятностинахождения е в атоме на расстоянии (R1+dR/2) от ядра [2].
Для любой АО электронная плотность (произведение на ) в центре атома равна нулю (ибо = 0). По мере же увеличения расстояния от ядра растет от нуля до максимального своего значения (из-за роста dV), а затем снижается (как результат уменьшения ), асимптотически приближаясь снова к нулю.
Общая характеристика
Все основные свойства металлов (М): блеск, пластичность, электропроводность и непрозрачность, – обеспечиваются присутствием в их решетке относительно свободных электронов.
Наиболее заметное свойство М – это характерный т.н. металлический блеск; он обусловлен способностью М отражать свет, не рассеивая его[17].
Другим свойством М является пластичность, т.е. под ударом молота они не дробятся на куски, как, например, алмаз, а лишь расплющиваются.
Хотя все металлы проводят ток, но в разной степени. Наименьшую электропроводность (l) среди М имеет ртуть (ее l принята за единицу), а наибольшую – серебро (l=59). Это значит, что проводимость Ag в 59 раз выше, чем у Hg. Золото же, хотя и является самым пластичным металлом, но по электропроводности (l=40) уступает даже меди (l=57).
Если же сравнивать М по восстановительным свойствам в водной среде, т.е. по значению Е0, то наиболее металлическим окажется литий – именно он возглавляет ряд напряжений М.
Таким образом, абсолютного чемпиона по металличности нет. Кроме того, следует различать понятия «металл» как элемент и «металл» как вещество.
Первое зависит от положения Э в таблице Д.И. Менделеева. И чем левее и ниже он расположен (т.е. чем больше его атомный радиус), тем, как правило, более металлическими свойствами обладает элемент. В частности, тем легче отнять электрон у атома Э и тем с меньшим «желанием» его атом присоединяет е, а значит, тем ниже электроотрицательность элемента. И поскольку цезий обладает наименьшим значением ЭО (0, 70), то он и является самым металлическим Э.
Напоминаем, что к металлам относят элементы, имеющие ЭО менее 1.8. Это все s-, d- и f-Э, а также p-элементы, лежащие ниже диагонали, проходящей в периодической таблице через водород, бериллий, алюминий, германий, сурьму и полоний[18]. Причем Be, Al и Po тоже относят к М, которых таким образом насчитывается 92 из 116 элементов, открытых на сегодняшний день.
Еще больше металлов-веществ. Ибо к ним относят не только простые соединения, которые обычно образованы металлами-элементами (Fe, Al, Na и т.п.), но и многие сложные вещества. Например, один из образцов алхимического «золота» состава Hg2,86AsF6 (действительно имеющего золотистый цвет) проводит ток, как и М.
Кроме того, даже типичные неметаллы: фосфор, сера и др. при сверхвысоком давлении становятся М. В частности, под давлением 3 млн. атм. металлизируется даже Н2. Это происходит потому, что под таким давлением увеличивается плотность упаковки атомов в решетке вещества, т.е. растет к.ч. элемента, а следовательно, число химических связей каждого атома с другими. Как результат, сами связи ослабевают. А это значит, что электроны менее прочно удерживаются на осях ХС, т.о. становясь свободнее. Вследствие чего и возникает металличность.
И наоборот: разрыхление структуры (из-за снижения к.ч. элемента) приводит к потере имевшихся металлических свойств.
Итак, металличность элемента – это свойство (раз и навсегда данное), а металличность вещества – это его состояние, которое зависит от условий.
Типичные М разделяют на легкие, если их удельная плотность ниже 5 г/см3 (самый легкий – литий (0,53 г/см3)), и тяжелые (например, осмий (22,5 г/см3)); а также на легкоплавкие, если т.пл. ниже 10000С (минимальная – у ртути (-340С)) и тугоплавкие (максимальную т.пл. имеет вольфрам (34200С)).