РОЗРАХУНОК ВИКИДІВ ШКІДЛИВИХ РЕЧОВИН В АТМОСФЕРУ ПРИ ВІЛЬНОМУ ГОРІННІ НАФТИ І НАФТОПРОДУКТІВ
Мета роботи – ознайомитись зі складовими частинами нафти та процесом горіння нафти та нафтопродуктів, методами визначення маси забруднюючих речовин, які виділяються при горінні нафти в коморах, на поверхності ґрунтів та водних об’єктів тощо.
Теоретичні відомості
Нафта – це масляниста, найчастіше темно-коричнева рідина. Розрізняють легкі та важкі види нафти. Дуже рідко нафта буває щільною напівтвердою, в якій багато парафінів (Карпатські родовища). З легкої нафти отримують бензин, гас; з важкої – різні мастильні матеріали, дизельне паливо, бітум, мазут. Легкі нафти добувають насосами чи фонтанним способом, а важкі – навіть шахтним. На відміну від інших корисних копалин нафта й гас не утворюють самостійних пластів, вони заповнюють порожнини в породах.
За своїм складом сира нафта є сумішшю кількості хімічних сполук, більшу частину яких складають вуглеводні (понад 75%), сполуки сульфуру (до 5%), нітрогену (до 1%), оксигену (до 1%), солі лужних і лужноземельних металів, які утворюють попіл. Вуглеводнева частина нафти включає парафіни (20–25%), шіклопарафіни (5–30%), ароматичні (моно-, ди- та поліциклічні) вуглеводні (до 5%), нафтеноароматичні (5–30%), залишкові (10–60%).
Парафінові(СnН2n+2).В звичних умовах парафіни до С4Н10 - гази, від С5Н12 до С15Н32 - рідини, що входять до складу моторних палив, С16Н34 і вище - тверді речовини, парафіни.
Нафтенові–циклопарафінові (циклани) СnН2n.
Ароматичні (арени)СnН2n-6 - цінне сире для нафтохімічної промисловості й отримання високооктанових бензинів.
Неграничні (олефінови)СnН2n в нафтах не містяться, а утворюються при переробці й є цінною сировиною для отримання поліетилену і поліпропілену тощо.
За вмістом парафіну нафти підрозділяються на малопарафінисті (1,5%); парафінисті (від 1,5 до 6%) і високопарафінисті (>6%). Іноді зустрічаються нафти зі вмістом парафіну до 30%. Шкідливими домішками нафти є сірчисті сполуки до 8% (сірководень, сульфіди, меркаптани, елементарна сірка і пірофірні похідні). Кисень (до 2%) присутній у вигляді нафтенових і жирних кислот, фенолів і асфальтенів. Окрім цього в нафті містяться вуглекислий газ, хлор, йод, фосфор, миш'як, калій, натрій, азот і багато інших елементи таблиці Д.І.Менделєєва, а також пластова вода.
Густина нафти 750-950 кг/м3. Нафти густиною до 900 кг/м3 називають легкими, а більше 900 кг/м3 - важкими. Густина бензину 720-780 кг/м3, дизельне паливо - 840-900, масел - 890-940. Під густиною розуміють відношення маси речовини при температурі 20оС до займаного об'єму.
Питома теплотворна здатність нафти як палива складає 37,6-49,3 МДж/кг (чим менше щільність, тим більша теплотворна здатність). У сирому вигляді нафту майже не використовують. Після очищення від води та шкідливих домішок нафту за допомогою термічної перегонки розділяють на фракції. При нагріванні до 40-180°С виділяють пари авіабензину, при 200-300°С – гасу, 270-350°С – газойлю. Після світлих нафтопродуктів виділяють спочатку мазут, потім гудрон. Всього з нафти виробляють більше 560 різних нафтопродуктів. Нафта широко використовується в хімічній промисловості при виробництві пластмас, синтетичного каучуку, синтетичних волокон, жирів, спирту, органічних кислот, розчинників, мастильних матеріалів тощо.
Процес горіння нафти і нафтопродуктів може виникати при аваріях, а також при спалюванні некондиційних продуктів або аварійних розливів. Процес горіння нафти супроводжується утворенням різних продуктів горіння. Склад продуктів згоряння залежить від складу нафти і коефіцієнта надлишку повітря.
Основним продуктом згоряння вуглеводнів є діоксид вуглецю (СО2), але оскільки горіння дифузійне і повітря недостатньо, то утворюються оксид вуглецю (СО), продукти неповного згоряння - вуглеводні різної будови (формальдегід, органічні кислоти, бенз(а)пірен тощо), сажа (С).
У процесі горіння бере участь азот, що входить до складу повітря. При високих температурах він здатний окислюватися з утворенням оксидів азоту (NO, NO2 тощо). Якщо до складу нафти входять сполуки сірки (сірководень, меркаптани, сульфіди тощо), то в процесі горіння утворюються оксиди сірки (SO2 і SO3).
Підприємства нафтодобувної галузі здійснюють вплив на навколишнє середовище в таких проявах:
· вилучення земельних ресурсів для об'єктів нафтодобування;
· порушення та забруднення земель;
· викиди забруднюючих речовин в атмосферу, скиди в поверхневі та підземні води, а також на підстилаючу поверхню;
· вилучення з нафтою високомінералізованих супутніх вод;
· поховання відходів буріння;
· аварійні розливи нафти (з наступним випаровуванням).
Основний негативний вплив підприємства нафтодобувної галузі здійснюють на атмосферне повітря. Щорічно галуззю викидається в атмосферу шкідливих викидів до 1650 тис.т. Основна частка викидів (98%) припадає на рідкі та газоподібні речовини. Характерними забруднюючими речовинами, які утворюються в процесі добування нафти є вуглеводні (48% сумарного викиду в атмосферу), оксиди карбону (33%), тверді речовини (20%). Галузь незадовільно використовує супутні гази, які вилучаються при добуванні нафти. Щорічно втрачається та спалюється до 7,1 млрд.м3 нафтового газу (біля 20% вилученого). Додаткового збитку навколишньому середовищу завдають аварії на бурових установках і платформах, а також на магістральних газо- та нафтопроводах, які є найтиповішими причинами забруднення поверхневих вод (основною причиною є корозія обладнання до 90,5%).
Найбільші екологічні проблеми виникають не на стадії видобування і транспортування нафти або газу, а при їх використанні в промисловості.
Найчастіше забруднення здійснюється в результаті діяльності промисловості з переробки нафти. Це первинні забруднення, які під дією водяної пари, кисню, світла та інших чинників утворюють вторинні забруднювачі такі як сульфати, озон, нітрати і органічні сполуки.
Порядок виконання розрахунків та вихідні данні
Завдання:
1. Розрахувати П для кожної забруднюючої речовини (кг/год).
П= К ⋅ m ⋅ Sср, кг/год, (2.1)
де П - маса забруднюючої речовини, яка викинута в атмосферу за одиницю часу, кг/годину; (викид забруднюючої речовини);
К - питомий викид забруднюючої речовини на одиницю маси згорілого нафтопродукту (нафти), кг(речовини)/кг (нафти);
m - швидкість вигоряння нафтопродукту, кг/(м2⋅год);
Sсp- середня поверхня дзеркала рідини, м2.
2. Розрахувати масу викиду за формулою Mв=П⋅tґ(кг).
де tґ - час горіння нафти від початку до загасання, год;
3. Розрахувати Мгр. для кожної речовини
Мгр=0,6 ⋅ k ⋅ kн ⋅ ρ ⋅ b ⋅ Sґ , (кг).
де k - питомий викид, кг/кг;
kн- коефіцієнт нафтоємності ґрунту (табл. 2.3);
ρн - густина нафти, кг/м3;
b - товщина просоченого нафтопродуктом шару ґрунту, м;
Sґ - площа нафтової плями на ґрунті, м2 ;
0,6 - прийнятий коефіцієнт повноти згоряння нафтопродукту.
4. Розрахунки занести до таблиці.
Дані 2 варіанта:
Руйнування резервуару. Нафта горить в межах обваловки.
S обв.=200м2;
tґ =10 год;
ρн=0,78т/м3
b=10 см ;
пісок, вологість 40%, Sср = Sr
Завдання 1.
Нафта
ПСО2=1⋅108⋅200=21600 кг/год
ПСО=0,084⋅108⋅200=1814,4 кг/год
ПС=0,17⋅108⋅200=3672 кг/год
ПNO2=0,0069⋅108⋅200=149,04 кг/год
ПН2S=0,001⋅108⋅200=21,6 кг/год
ПSO2=0,0278⋅108⋅200=600,48 кг/год
ПHCN=0,001⋅108⋅200=21,6 кг/год
ПНCHO=0,001⋅108⋅200=21,6 кг/год
ПCH3COOH=0,015⋅108⋅200=324 кг/год
Дизельне паливо
ПСО2=1⋅198⋅200=39600 кг/год
ПСО=0,0071⋅198⋅200=281,16 кг/год
ПС=0,0129⋅198⋅200=510,84 кг/год
ПNO2=0,0261⋅198⋅200=1033,56 кг/год
ПН2S=0,001⋅198⋅200=39,6 кг/год
ПSO2=0,0047⋅198⋅200=186,12 кг/год
ПHCN=0,001⋅198⋅200=39,6 кг/год
ПНCHO=0,0011⋅198⋅200=43,56 кг/год
ПCH3COOH=0,0036⋅198⋅200=142,56 кг/год
Бензин
ПСО2=1⋅190,8⋅200=38160кг/год
ПСО=0,311⋅190,8⋅200=11867,76 кг/год
ПС=0,0015⋅190,8⋅200=57,24 кг/год
ПNO2=0,0151⋅190,8⋅200=576,216 кг/год
ПН2S=0,001⋅190,8⋅200=38,16 кг/год
ПSO2=0,0012⋅190,8⋅200=45,79 кг/год
ПHCN=0,001⋅190,8⋅200=38,16 кг/год
ПНCHO=0,0005⋅190,8⋅200=19,08 кг/год
ПCH3COOH=0,0005⋅190,8⋅200=19,08 кг/год
Завдання 2
Нафта
MвCO2=21600⋅10=216000 кг
MвCO=1814,4⋅10=18144 кг
MвC=3672⋅10=36720 кг
MвNO2=149,04⋅10=1490,4 кг
MвH2S=21,6⋅10=216 кг
MвSO2=600,48⋅10=6004,8 кг
MвHCN=21,6⋅10=216 кг
MвHCHO=21,6⋅10=216 кг
MвCHCOOH=324⋅10=3240 кг
Дизельне паливо
MвCO2=39600⋅10=396000 кг
MвCO=281,16⋅10=2811,6 кг
MвC=510,84⋅10=5108,4 кг
MвNO2=1033,56⋅10=10335,6 кг
MвH2S=39,6⋅10=396 кг
MвSO2=186,12⋅10=1861,2 кг
MвHCN=39,6⋅10=396 кг
MвHCHO=43,56⋅10=435,6 кг
MвCHCOOH=142,56⋅10=1425,6 кг
Бензин
MвCO2=38160⋅10=381600 кг
MвCO=11867,76⋅10=118677,6 кг
MвC=57,24⋅10=572,4 кг
MвNO2=576,216⋅10=5762,16 кг
MвH2S=38,16⋅10=381,6 кг
MвSO2=45,79⋅10=457,9 кг
MвHCN=38,16⋅10=381,6 кг
MвHCHO=19,08⋅10=190,8 кг
MвCHCOOH=19,08⋅10=190,8 кг
Завдання 3
Нафта
МгрСО2=0.1⋅1⋅0.18⋅0.78⋅0.1⋅200/10=0.168 кг
МгрСО=0.6⋅0.084⋅0.18⋅0.78⋅0.1⋅200/10=0.014 кг
МгрС=0.6⋅0.17⋅0.18⋅0.78⋅0.1⋅200/10=0.028 кг
МгрNO2=0.6⋅0.0069⋅0.18⋅0.78⋅0.1⋅200/10=0.0012 кг
МгрH2S=0.6⋅0.001⋅0.18⋅0.78⋅0.1⋅200/10=0.00017 кг
МгрSО2=0.6⋅0.0278⋅0.18⋅0.78⋅0.1⋅200/10=0.0047 кг
МгрHCN=0.6⋅0.001⋅0.18⋅0.78⋅0.1⋅200/10=0.00017 кг
МгрHCNO=0.6⋅0.001⋅0.18⋅0.78⋅0.1⋅200/10=0.00017 кг
МгрCH3COOH=0.6⋅0.015⋅0.18⋅0.78⋅0.1⋅200/10=0.0021 кг
Дизельне паливо
МгрСО2=0.1⋅1⋅0.18⋅0.78⋅0.1⋅200/10=0.168 кг
МгрСО=0.6⋅0.0071⋅0.18⋅0.78⋅0.1⋅200/10=0.0012 кг
МгрС=0.6⋅0.0129⋅0.18⋅0.78⋅0.1⋅200/10=0.00022 кг
МгрNO2=0.6⋅0.0261⋅0.18⋅0.78⋅0.1⋅200/10=0.0044 кг
МгрH2S=0.6⋅0.001⋅0.18⋅0.78⋅0.1⋅200/10=0.00017 кг
МгрSО2=0.6⋅0.0047⋅0.18⋅0.78⋅0.1⋅200/10=0.00079 кг
МгрHCN=0.6⋅0.001⋅0.18⋅0.78⋅0.1⋅200/10=0.00017 кг
МгрHCNO=0.6⋅0.001⋅0.18⋅0.78⋅0.1⋅200/10=0.00017 кг
МгрCH3COOH=0.6⋅0.0036⋅0.18⋅0.78⋅0.1⋅200/10=0.0006 кг
Бензин
МгрСО2=0.1⋅1⋅0.18⋅0.78⋅0.1⋅200/10=0.168 кг
МгрСО=0.6⋅0.311⋅0.18⋅0.78⋅0.1⋅200/10=0.052 кг
МгрС=0.6⋅0.0015⋅0.18⋅0.78⋅0.1⋅200/10=0.00025 кг
МгрNO2=0.6⋅0.0151⋅0.18⋅0.78⋅0.1⋅200/10=0.0025 кг
МгрH2S=0.6⋅0,001⋅0.18⋅0.78⋅0.1⋅200/10=0.00016 кг
МгрSО2=0.6⋅0.0012⋅0.18⋅0.78⋅0.1⋅200/10=0.0002 кг
МгрHCN=0.6⋅0.001⋅0.18⋅0.78⋅0.1⋅200/10=0.00017 кг
МгрHCNO=0.6⋅0.0005⋅0.18⋅0.78⋅0.1⋅200/10=0.00008 кг
МгрCH3COOH=0.6⋅0.0005⋅0.18⋅0.78⋅0.1⋅200/10=0.00008 кг