Електроліз розчину NаСl це найбільш простий і економічний спосіб виробництва трьох найважливіших хімічних продуктів: С12, Н2 і NаОН з використанням дешевої і доступної сировини. Виробництво хлору, водню й гідроксиду натрію – одне з найбільш великомасштабних хімічних виробництв.
Сумарна реакція, що протікає в електролізері:
2NаС1 + 2Н2О + 2е- ® 2NаОН + С12 + Н2
Хлор використовується як вихідний матеріал для виробництва хлорорганічних розчинників, пластмас, синтетичних каучуків, хімічних волокон, отрутохімікатів. Використовується в металургії для хлоруючого обпалення руд, в целюлозо-паперовому виробництві для очищення і відбілювання целюлози. При регенерації олова з консервних банок теж використовують хлор. Інші області використання: очищення стічних вод і питної води. Хлор входить у склад побутових препаратів для відбілювання тканин та очищення побутових сантехнічних приладів.
NаОН використовують у виробництві багатьох хімічних продуктів – промисловість органічного синтезу, целюлозо-паперове виробництво, штучні волокна, металургія (виробництво алюмінію), нафтохімічне виробництво.
Електроліз NаС1 здійснюється 2 способами, які розрізняються за електрохімічними процесами на електродах та апаратурним оформленням:
1)Електроліз з твердим катодом і фільтруючою діафрагмою;
2)Електроліз без діафрагми з рідким ртутним катодом.
Водень і хлор, що утворюються при будь-якому способі, відрізняються високою чистотою. При електролізі з рідким ртутним катодом і третій продукт – NаОН – має високу концентрацію і є хімічно чистим.
А) Електроліз з твердим катодом і фільтрувальною діафрагмою.
Електродні процеси:
К-) 2Н2О + 2е- ® 2ОН- + 2Н(адс.) 2Н(адс.) ® Н2
А+) 2С1-® С12 + 2е-
Матеріалом для катоду служить сталь, на котрій водень виділяється з відносно невисокою перенапругою (0,3 В). В реальних умовах електролізу фактичний потенціал виділення водню складає – 0,845 В. Підвищення потенціалу до 0,3-0,4 В можна досягти використанням пористих графітових катодів. Для зміцнення і гідрофобізації їх просочують політетрафторетиленом і активують солями міді або срібла.
ОН- з Nа+ утворюють NаОН.
Використовують оксидно-рутенієві аноди – композиція з оксидів титану і рутенію, - нанесені на титанову основу.
Побічним процесом є утворення О2:
А+) 2ОН- ® 0,5О2 + Н2 + 2е-
В об’ємі електроліту анодного простору протікають реакції:
С12 + Н2О « НОС1 + НС1; С12 + ОН- « НОС1 + С1-
В міжелектродному просторі:
НОС1 + NаОН ® NаОС1 + Н2О
На аноді відбувається електрохімічне окислення іонів ОС1- з утворенням хлорату:
А+) 3ОС1- + 4Н2О ® С1О3- + 2С1- + 2О2 + 8Н+ + 8е-
Побічні реакції знижують вихід по струму основних продуктів і підвищують витратні коефіцієнти по електроенергії. Умови електролізу і конструкції електролізерів спрямовані на мінімальне протікання побічних реакцій і досягнення максимального виходу по струму цільових продуктів. Для цього електроліз проводять в електролізерах безперервної дії з вертикальними фільтрувальними діафрагмами при прямотечійному русі електроліту і ОН--іонів.
Електролізер працює так. Очищений розсіл подається в анодний простір і внаслідок гідростатичного тиску він фільтрується через діафрагму і катод в катодний простір. З катодного простору безперервно відводять водень і розчин NаОН, а з анодного – хлор-газ. В хлор-газі міститься до 95-96% С12. Хлор-газ охолоджують до 20ºС і додатково сушать промивкою концентрованою сірчаною кислотою. Для транспортування хлор скраплюють під тиском 1-1,2 МПа і перевозять в балонах або цистернах. Катодний продукт – 120-140 г/л NаОН і 170-180 г/л NаС1. Розчин випарюють, при цьому NаС1 переходить в тверду фазу, оскільки його розчинність різко знижується з підвищенням концентрації NаОН.
Після випарювання і плавки отримують безводний продукт, який містить 92-95% NаОН і 2-4% NаС1.
Умови роботи електролізера і середні показники роботи електролізерів: